电化学交流阻抗谱(EIS)中的Kramers-Kronig关系验证

做过电化学交流阻抗谱(EIS)测量的朋友都知道做完数据后,要用Kramers-Kronig关系(以下简称“K-K关系”)来验证数据本身是不是可靠。这听起来比较玄乎,今天想就这个问题简单说道说道。

首先,为什么要做K-K关系验证?

翻开任何一本电化学交流阻抗谱理论的宝典(比如曹楚南院士的《电化学阻抗谱导论》等),开篇通常会提到阻抗测量需要有三个前提假设(或条件),即被测量的系统应满足如下特性:

1. 因果律 (系统产生的响应信号是激励信号的结果,没有激励就没有响应)

2. 线性(响应信号的频率与激励信号保持一致)

3. 稳定性(激励结束后,系统能回到激励之前的状态)

但是,怎么判断系统是不是满足这三个基本条件呢?这就得用到K-K关系验证了。如果系统满足以上三个条件,外加如下的第四个:

4. 有限性条件,即随频率变化的物理量在包括零与无穷大的所有频率范围内都是有限值。

随后我们在数学上可以证明满足这四个基本条件下测量得到的阻抗数据应严格满足K-K关系。也就是说,如果阻抗数据不满足K-K关系,则系统必然不能同时满足上述四个基本条件。(“A推出B”,等价于“非B推出非A”)

其次,K-K关系到底是个什么鬼?

详细的解释请见https://zh.wikipedia.org/wiki/%E5%85%8B%E6%8B%89%E8%8E%AB-%E5%85%8B%E8%8B%A5%E5%B0%BC%E9%97%9C%E4%BF%82%E5%BC%8F

我们以如下一个锂离子电池的EIS数据为例,来简单说明一下。

测量出来两条曲线,分别是实部(Z')和虚部(Z'')随频率(Frequency)变化的曲线。K-K关系就是说,通过实部随频率变化的曲线,就能求出虚部随频率(Frequency)变化的曲线,反之亦然。

如下图实线是通过K-K关系计算出的结果:

根据计算结果和测量结果之间的偏差可以评估数据质量的好坏,上图是偏差很小的例子。举一个存在明显偏离的例子,如下为一个金属腐蚀体系的阻抗数据:

可以清楚地看到偏差还是很大的。

最后,给一个相对简洁的数学证明,直接附上网上一篇我都能看懂的文章,如下:

感兴趣的小伙伴可以跟这位大神联系。

有的时候,我们要借助K-K关系来修正阻抗数据,这里面就会发现K-K关系直接应用时的许多问题,最突出的一个是阻抗测量是在一段确定的频率范围内(比如EIS经常采用的频率范围是100KHz-0.01Hz),而K-K关系的公式中要求对频率从0到+∞做积分。

欢迎探讨。

最后编辑于
©著作权归作者所有,转载或内容合作请联系作者
  • 序言:七十年代末,一起剥皮案震惊了整个滨河市,随后出现的几起案子,更是在滨河造成了极大的恐慌,老刑警刘岩,带你破解...
    沈念sama阅读 214,717评论 6 496
  • 序言:滨河连续发生了三起死亡事件,死亡现场离奇诡异,居然都是意外死亡,警方通过查阅死者的电脑和手机,发现死者居然都...
    沈念sama阅读 91,501评论 3 389
  • 文/潘晓璐 我一进店门,熙熙楼的掌柜王于贵愁眉苦脸地迎上来,“玉大人,你说我怎么就摊上这事。” “怎么了?”我有些...
    开封第一讲书人阅读 160,311评论 0 350
  • 文/不坏的土叔 我叫张陵,是天一观的道长。 经常有香客问我,道长,这世上最难降的妖魔是什么? 我笑而不...
    开封第一讲书人阅读 57,417评论 1 288
  • 正文 为了忘掉前任,我火速办了婚礼,结果婚礼上,老公的妹妹穿的比我还像新娘。我一直安慰自己,他们只是感情好,可当我...
    茶点故事阅读 66,500评论 6 386
  • 文/花漫 我一把揭开白布。 她就那样静静地躺着,像睡着了一般。 火红的嫁衣衬着肌肤如雪。 梳的纹丝不乱的头发上,一...
    开封第一讲书人阅读 50,538评论 1 293
  • 那天,我揣着相机与录音,去河边找鬼。 笑死,一个胖子当着我的面吹牛,可吹牛的内容都是我干的。 我是一名探鬼主播,决...
    沈念sama阅读 39,557评论 3 414
  • 文/苍兰香墨 我猛地睁开眼,长吁一口气:“原来是场噩梦啊……” “哼!你这毒妇竟也来了?” 一声冷哼从身侧响起,我...
    开封第一讲书人阅读 38,310评论 0 270
  • 序言:老挝万荣一对情侣失踪,失踪者是张志新(化名)和其女友刘颖,没想到半个月后,有当地人在树林里发现了一具尸体,经...
    沈念sama阅读 44,759评论 1 307
  • 正文 独居荒郊野岭守林人离奇死亡,尸身上长有42处带血的脓包…… 初始之章·张勋 以下内容为张勋视角 年9月15日...
    茶点故事阅读 37,065评论 2 330
  • 正文 我和宋清朗相恋三年,在试婚纱的时候发现自己被绿了。 大学时的朋友给我发了我未婚夫和他白月光在一起吃饭的照片。...
    茶点故事阅读 39,233评论 1 343
  • 序言:一个原本活蹦乱跳的男人离奇死亡,死状恐怖,灵堂内的尸体忽然破棺而出,到底是诈尸还是另有隐情,我是刑警宁泽,带...
    沈念sama阅读 34,909评论 5 338
  • 正文 年R本政府宣布,位于F岛的核电站,受9级特大地震影响,放射性物质发生泄漏。R本人自食恶果不足惜,却给世界环境...
    茶点故事阅读 40,548评论 3 322
  • 文/蒙蒙 一、第九天 我趴在偏房一处隐蔽的房顶上张望。 院中可真热闹,春花似锦、人声如沸。这庄子的主人今日做“春日...
    开封第一讲书人阅读 31,172评论 0 21
  • 文/苍兰香墨 我抬头看了看天上的太阳。三九已至,却和暖如春,着一层夹袄步出监牢的瞬间,已是汗流浃背。 一阵脚步声响...
    开封第一讲书人阅读 32,420评论 1 268
  • 我被黑心中介骗来泰国打工, 没想到刚下飞机就差点儿被人妖公主榨干…… 1. 我叫王不留,地道东北人。 一个月前我还...
    沈念sama阅读 47,103评论 2 365
  • 正文 我出身青楼,却偏偏与公主长得像,于是被迫代替她去往敌国和亲。 传闻我的和亲对象是个残疾皇子,可洞房花烛夜当晚...
    茶点故事阅读 44,098评论 2 352

推荐阅读更多精彩内容